style="width:2.44008in;height:0.67342in" /> (1) 本文是学习GB-T 4333.6-2019 硅铁 铬含量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
GB/T 4333
的本部分规定了采用二苯基碳酰二肼分光光度法测定硅铁中的铬含量。
本部分适用于硅铁中铬含量的测定。测定范围(质量分数):0.010%～0.600%。
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性与再现性的基本方法
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GB/T 12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶
GB/T 12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管
GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
试料用硝酸、氢氟酸溶解，高氯酸冒烟除去硅，在硝酸银溶液中以过硫酸铵氧化铬至正六价，加入过
量碳酸钠溶液，使铁、锰等元素生成沉淀与铬分离。分取部分滤液，在硫酸介质中使六价铬与二苯碳酰
二肼反应生成紫红色化合物，于分光光度计波长550 nm
处，测量其吸光度，计算铬的质量分数。
分析中除另有说明外，仅使用确认为分析纯的试剂，试验用水为 GB/T6682
规定的三级及三级以
上蒸馏水或纯度与其相当的水。
4.1 硝酸，p=1.42 g/mL。
4.2 氢氟酸，p=1.15 g/mL。
4.3 高氯酸，p=1.67 g/mL。
GB/T 4333.6—2019
4.6 过硫酸铵溶液，200 g/L。
4.9 二苯基碳酰二肼乙醇溶液，2 g/L。
称取0.20 g 二苯基碳酰二肼，置于150mL 磨口瓶中，加入10mL 乙酸、90mL
无水乙醇，搅拌使其
溶解，用时配制。
称取86.34 g 基准硫酸铁铵[NH₄Fe(SO₄)₂ · 12H₂O], 置于300 mL
烧杯中，加入200 mL 水溶解
后，加入50 mL 硫酸(4.4)加热溶解，冷却至室温，移入1000 mL
容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此
溶液1 mL 含10 mg 铁。
4.12 锰溶液，1 mg /mL。
称取2.749 g 基准硫酸锰，置于300 mL 烧杯中，用水溶解后，移入1000 mL
容量瓶中，用水稀释至
刻度，混匀。此溶液1 mL 含 1 mg 锰。
4.13 铬标准溶液，100μg/mL。
称取0.2829 g 已在150℃烘干并恒量的重铬酸钾基准试剂，置于150 mL
烧杯中，用水溶解后，移
入1000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL 含100 μg 铬。
除非另有规定，所用容量瓶应符合GB/T12806 的规定，吸量管应符合GB/T12807
和GB/T 12808
的规定。
5.2 分光光度计，按GB/T7729
对分光光度计性能的判断，所用分光光度计应达到下列要求：
a) 在波长542 nm 处测量吸光度时，光谱带宽应不大于10 nm,
波长测量应精确至±2 nm;
b) 用校准曲线最高浓度溶液测量10次吸光度，相对标准偏差应不大于0.3%。
按照GB/T 4010 规定进行取样和制样。试样粒度不大于0.125 mm。
警示——通常在有氨、亚硝酸蒸气或有机物存在时，冒高氯酸烟可能会引起爆炸，操作应在抽风柜
中进行。
按表1称取试样，准确至0.0001 g。
GB/T 4333.6—2019
表 1 试料量
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对同一试样，至少独立测定二次。
随同试料做空白试验。
随同试料分析同类型标准样品。
将试料(7.1)置于200 mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入10 mL 硝酸(4.1),滴加5
mL～10 mL 氢氟酸 (4.2),至试料完全溶解后，加入5mL
高氯酸(4.3),于电炉上加热蒸发冒高氯酸烟至溶液约4 mL 左
右。取下稍冷，用水冲洗皿壁，继续加热蒸发冒高氯酸烟至溶液约4 mL
左右。取下稍冷，加约20 mL
水，再加热使盐类溶解，移入200 mL 烧杯中，用水调整至体积约80 mL。
加入3 mL 硝酸银溶液(4.5)、5 mL
过硫酸铵溶液(4.6),于电炉上加热煮沸，至溶液出现稳定红色
再保持溶液微沸5 min,使铬充分氧化并使过硫酸铵完全分解。
取下稍冷，仔细滴加碳酸钠溶液(4.7)至溶液出现沉淀，并继续滴加碳酸钠溶液(4.7)至溶液的
pH 值约为9(可放入一小块 pH
试纸检验),加热至沸，取下冷却。滴加硫酸锰溶液(4.8)至红色消失(观察
红色消失应将溶液静置观察上层清液)。移入200 mL
容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用快速滤纸
干过滤，弃去最初流出的5 mL～10mL 溶液。
移取20.00 mL 滤液(如含铬量大于0.40%,移取10.00 mL 滤液),置于100mL
容量瓶中，滴加1滴
酚酞乙醇溶液(4.10),用硫酸(4.4)中和至红色消失并过量1滴～2滴，加入3 mL
硫酸(4.4)、60 mL 水、
5.00mL 二苯基碳酰二肼乙醇溶液(4.9),混匀，用水稀释至刻度，混匀。
将部分溶液移入1 cm～2 cm
比色皿中，以随同试料所做空白溶液为参比，于分光光度计波长
550 nm 处测量其吸光度。从校准曲线上查出溶液中铬的量。
GB/T 4333.6—2019
按表2移取铬标准溶液(4. 13),分别置于一组200 mL 烧杯中，加入15 mL
铁溶液(4.11)、1.5 mL 锰溶液(4.12)、4 mL
高氯酸(4.3),用水调整至体积约为80 mL,
以下按7.5.2、7.5.3、7.5.4进行。将部分
溶液移入1 cm 比色皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长550 nm
处测量其吸光度。
表 2 校准曲线
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以铬量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。
按式(1)计算试样中铬的质量分数，用百分数表示(%):
style="width:2.44008in;height:0.67342in" /> (1)
式中：
We 铬的质量分数，%;
m₁—— 从校准曲线上查得显色溶液中的铬量，单位为克(g);
V — 试料溶液总体积，单位为毫升(mL);
m — 试料量，单位为克(g);
V— 分取试液的体积，单位为毫升(mL)。
采用试料平行测定结果的算术平均值为试样的铬量。同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不
大于重复性限 r,
则取算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于重复性
限 r, 则按照附录 A 的规定追加测量次数并确定分析结果。
数值修约按 GB/T8170 的规定执行，测定范围在0.010%～0.
100%时，所得结果保留至小数点后
三位，测定范围在0.100%～0.600%时，所得结果保留至小数点后两位。
本部分的精密度数据是在2017年由8个实验室，对6个不同水平的铬含量进行共同试验确定的，
每个实验室对每个水平的铬含量在 GB/T6379. 1
规定的重复性条件下独立测定3次。共同试验数据
(参见附录 B) 按 GB/T 6379.2 进行统计分析，确定的重复性限 r 和再现性限R
见表3。
GB/T 4333.6—2019
表 3 精密度
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在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限
r,大于重复性限 r 的情况
以不超过5%为前提。
在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限R,
大于再现性限R 的情
况以不超过5%为前提。
试验报告应包括下列内容：
a) 识别样品、实验室和试验日期所需的全部资料；
b) 引用标准的编号；
c) 结果与其表示；
d) 测定中发现的异常现象；
e)
在测定过程中注意到的任何特性和本部分中没有规定的可能对试样和有证标准物质的结果产
生影响的任何操作。
style="width:1.00001in;height:0.51986in" />GB/T 4333.6—2019
(规范性附录)
试样分析结果接受程序流程图
style="width:11.58005in;height:12.7534in" />图 A.1
为试样分析结果接受程序流程图。
测 定X,X2
是
IX₁ X₂I ≤
否
\|Xi-X₂ \| ≤1.2r
是
测定X
是
Xmx-Xrrr≤1.2r
style="width:1.35999in;height:0.57332in" />
否
否
测定Xs,X
测定M
是
Xmx-Xrm≤1.3p X= X₁+X+N₃+X4
4
否
X= 中位值 (Xi,X₂ ,X3,X⁴)
注：r 为重复性限。
图 A.1 试 样 分 析 结 果 接 受
程 序 流 程 图
GB/T 4333.6—2019
(资料性附录)
精密度试验数据
精密度试验数据如表B.1 所示。
表 B.1 精密度试验数据
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